Protolytické
rovnováhy ve vodě
Voda patří
mezi rozpouštědla amfiprotní, takže se chová někdy jako kyselina, jindy jako
zásada (viz Protolytické rovnováhy - kyseliny a zásady).
Jako zásada se chová k těm rozpuštěným látkám, které snadněji odštěpují proton
než voda. Naopak, jestliže rozpuštěná látka dovede poutat proton pevněji než
voda, chová se voda jako kyselina.
Voda,
podobně jako některá jiná rozpouštědla, podléhá autoprotolýze:
2H2O
¨ H3O+ + OH- (1)
Vzniká
hydroxoniový kation a hydroxidový anion. Rovnováhu této reakce vystihuje
autoprotolytická konstanta, zvaná též iontový součin vody:
(KT)H2O
= aH3O+ + aOH- (2)
Kation H3O+
je vlastně hydratovaným protonem (H+. H2O).
Ve vodném roztoku, podobně jako v jiných rozpouštědlech, se nevyskytují volné
protony. Vzorec H3O+ rovněž nevystihuje přesně
skutečnost, protože protony v roztoku jsou různě hydratovány (H+.
n H2O), pro zjednodušení budeme dále v textu pro hydratovaný
proton používat symbolu H+.
Nahradíme-li
v rovnici (2) aktivity koncentracemi a H3O+
symbolem H+, získáme pro iontový součin vody běžně
používaný tvar
KH2O = [H+] [OH-] (3)
Hodnota KH2O závisí na
teplotě a rozpustíme-li ve vodě elektrolyt, také na iontové síle a dielektrické
konstantě roztoku.
Z rovnice
autoprotolýzy vody je zřejmé, že v čisté vodě [H+] = [OH-],
tedy
KH2O = [H+]2 =[OH-]2 = 1.10-14
(4)
Pro
neutrální roztok platí vztah
[H+]
= [OH-] = 10-7 (5)
Koncentrace
iontů [H+] i [OH-] ve vodných
roztocích je většinou malá (menší než 1). Aby vyjadřování malých koncentrací
vodíkových iontů bylo jednodušší, navrhl Sörensen používat místo údaje o
koncentraci záporný logaritmus této hodnoty, který nazval vodíkový exponent
a označil jako pH.
Platí tedy:
pH =
-log [H+] (6)
Tento
způsob vyjadřování malých koncentrací se v chemii ujal i pro jiné složky
roztoku, popř. i jiné údaje. Při tomto způsobu vyjadřování je však třeba
pamatovat na to, že pX je logaritmická funkce (takže např.
součet dvou hodnot pX1 + pX2 vyjadřuje
vlastně součin X1.X2, a že koncentrace,
resp. hodnota konstanty se mění v obráceném, smyslu než pX, popř.
pK, tj. zvětsuje-li se pX, zmenšuje se X).
.