Rtuťovou kapkovou elektrodu (RKE) představuje kapka rtuti tvořící se na skleněné
kapiláře v pravidelných časových intervalech 2 až 5 sekund, rozdíl výšky mezi
ústím kapiláry a hladinou rtuti v zásobníku lze podle potřeby měnit. Rtuť je
spojena s elektrickým obvodem pomocí platinového kontaktu. Kapilára je
charakterizována tzv. konstantami kapiláry, tj. průtokovou rychlostí mh
(množství Hg v gramech opouštějící kapiláru za 1 sekundu) a dobou kapky tk
(s). Průtoková rychlost je úměrná výšce rtuťového sloupce hr (m)
korigované o tzv. zpětný tlak působící proti směru růstu kapky, která musí
překonat povrchové síly držící ji u ústí kapiláry poloměru rk (m). Pomocí
konstant kapiláry a hustoty rtuti, lze vyjádřit vztahy pro poloměr r
a povrch A kapky v libovolném čase t:
r
= (3 mh . t / 4 p . rHg)1/3
A = 4 p . ( 3/ 4 p . rHg)2/3
. mh2/3 . t2/3 = 0,8517. mh2/3
. t2/3
Předností RKE je pravidelné
odkapávání, takže elektrochemický děj probíhá reprodukovatelně na stále obnovovaném
čistém povrchu. Vysoké přepětí vodíku na rtuti (> 1V) umožňuje stanovení
kovů, jejichž standardní potenciály jsou výrazně
negativnější než standardní potenciál vodíku. V neutrálním prostředí dochází
dokonce i k redukci alkalických kovů před vodíkem. Ušlechtilost rtuti dovoluje
pracovat i v oblasti pozitivních potenciálů (do +0,4V vzhledem ke skleněné elektrodě). Při elektrolýze zreaguje zanedbatelná
část stanovované látky, takže analýzu lze několikrát opakovat bez obavy, že se
změní koncentrace látky v roztoku.
Jaroslava Vávrová
.