Proteiny: fyzikálně-chemické vlastnosti

AJDOI

Fyzikálně-chemické vlastnosti proteinů závisí na aminokyselinovém složení polypeptidového řetězce i na konečném prostorovém uspořádání molekuly (včetně přítomnosti prostetických skupin). Postranní řetězce aminokyselin, uložené na povrchu molekuly, podmiňují specifické interakce bílkovin s jinými molekulami.

 

Všechny proteiny mají schopnost působit jako antigen, tj. jejich aplikací do cizorodého organismu je vyvolána tvorba protilátek. Vazba se specifickou protilátkou se často využívá ke specifickému stanovení určitého proteinu různými imunochemickými postupy.

 

 

1.       Celkový náboj proteinů

 

Bílkoviny mají na svém povrchu desítky ionizovatelných skupin, které pocházejí s postranních řetězců aminokyselin. V roztocích se proto chovají jako amfolyty: v závislosti na pH prostředí mohou mít výsledný náboj kladný nebo záporný. Různé proteiny mají různé aminokyselinové složení i strukturu a tedy i různý celkový náboj. Toho se využívá k separaci směsi proteinů v elektrickém poli pomocí elektroforézy. Při určitém pH se počet kladných a záporných nábojů v molekule vyrovná a celkový náboj bílkoviny je roven nule (tzv. izoelektrický bod). Při pH izoelektrického bodu se protein nepohybuje v elektrickém poli, čehož se využívá při izoelektrické fokusaci.

 

 

2.       Rozpustnost proteinů ve vodě

 

Při rozpouštění proteinu dochází nejprve k jeho botnání, kdy se pomalu vytváří nové nevazebné interakce s molekulami vody. Nejnižší rozpustnost mají proteiny při pH svého izoelektrického bodu. Rozpustnost se zvyšuje se vzrůstem ionizace funkčních skupin bílkoviny a přídavkem malého množství neutrálních solí (tzv. vsolení). Ionty soli vytvářejí kolem molekuly bílkoviny ochranný plášť a stabilizují ji tak v roztoku. Při dalším zvyšování koncentrace anorganických solí (NaCl, (NH4)2SO4) rozpustnost proteinů klesá. Ionty solí odebírají proteinům jejich hydratační obal, což vede k postupnému vysolení (vysrážení) bílkoviny z roztoku. Tento děj je zpravidla vratný.

 

Rozpustností se jednotlivé druhy bílkovin liší: fibrilární proteiny, které jsou stavebním materiálem organismů, se ve vodě nerozpouštějí (např. kolagen); globulární proteiny, které plní v organismu různé biologické funkce (např. enzymy), jsou rozpustné ve vodě (albuminy) nebo ve zředěných roztocích solí (globuliny). Globuliny lze od albuminů oddělit vysrážením při snížení iontové síly (koncentrace solí) roztoku.

 

Obecnou metodou, která se používá k vysrážení proteinů z roztoku, je přidání silné kyseliny (např. kyseliny sulfosalicylové, jenž se používá k detekci proteinů v moči), zásady nebo nižšího alkoholu. Tyto chemické vlivy mohou kromě vylučování proteinů z roztoku způsobit i jejich denaturaci.

 

Denaturace proteinů je proces, při kterém dochází ke ztrátě vyšších struktur proteinu, při zachování struktury primární. Denaturovaná bílkovina má méně pravidelné uspořádání než bílkovina původní (nativní), někdy je denaturace spojena i se štěpením řetězce. Po úplném rozvinutí polypeptidového řetězce může dojít k jeho náhodnému svinutí za vzniku tzv. statistického (náhodného) klubka. Důsledkem je ztráta jedné nebo více vlastností nativní bílkoviny (rozpustnost, pokles optické rotace). Vždy je spojena se ztrátou biologické účinnosti.

 

Příčiny denaturace:

a)       fyzikální - teplo (různé proteiny mají různou tepelnou stabilitu, většinou kolem 50 - 60 °C), mechanické účinky (vysoký tlak, intenzivní třepání, ultrazvuk), různé formy záření (radioaktivní, RTG, UV)

 

b)      chemické - látky vyvolávající prudké změny pH (kyseliny, zásady), soli těžkých kovů (reakce s -SH skupinami), látky měnící permitivitu prostředí (organická rozpouštědla), látky porušující vodíkové a hydrofóbní vazby (močovina, guanidin, detergenty).

 

3.       Roztoky proteinů

 

Bílkoviny tvoří molekulově disperzní (pravé) roztoky, ale vzhledem k velikosti molekul mají některé vlastnosti společné s koloidně-disperzními roztoky (rozptyl světla, viskozita, sedimentace). Těchto vlastností je možno využít k průkazu bílkovin v roztoku. Typické koloidní roztoky tvoří albuminy, globuliny vytvářejí většinou soly o relativně malé viskozitě. Roztoky fibrilárních proteinů mají větší viskozitu, snadno přecházejí v gely: vláknité molekuly se spojují a vytvářejí trojrozměrnou síť.

 

Roztoky bílkovin vykazují pomalou difúzi a malý osmotický tlak (tzv. onkotický). V roztocích se projevují elektrochemické vlastnosti bílkovin. Proteiny lze z roztoku oddělit dialýzou přes semipermeabilní membránu (= polopropustnou, která propouští pouze nízkomolekulární látky).

 

 

4.       Spektrofotometrické vlastnosti proteinů

 

Proteiny jsou bezbarvé látky. K výjimkám patří hemoproteiny a flavoproteiny, které řadíme mezi pigmenty. Díky svým prostetickým skupinám výrazně absorbují při 405 - 420 nm. V UV oblasti slouží jako chromofory aromatické aminokyseliny (Tyr, Trp, Phe), které odpovídají za charakteristické absorpční spektrum proteinů s absorpčním maximem při 280 nm. Proteiny významně absorbují i při 260 nm, kde však absorbují také báze nukleových kyselin.

 

Všechny polypeptidy (stejně jako oligopeptidy od tripeptidů výše) dávají pozitivní reakci s biuretovým činidlem, které se ke spektrofotometrickému stanovení proteinů používá v klinické praxi. Stanovení je založeno na detekci dvou a více peptidových vazeb v molekule. Vazbou Cu2+ ve slabě alkalickém prostředí na kyslík z karboxylu a dusík z aminoskupiny, tvořící peptidovou vazbu, vzniká barevný chelát. Intenzita zbarvení závisí na množství peptidových vazeb.

 

 

Další informace

Proteiny

 

Vladimíra Kvasnicová

recenzoval Miroslav Engliš 

.