Polarizace
V rovnováze
je rychlost přenosu elektronů z částic v roztoku na elektrodu vykompenzována
stejně velkou rychlostí jejich přenosu v opačném směru. Touto podmínkou je
určen rovnovážný rozdíl elektrického potenciálu. Jako při každé chemické reakci,
tak ani zde neznamená podmínka rovnováhy to, že by veškerá výměna elektronů
musela ustat, nýbrž říká pouze tolik, že rychlosti přímé a zpětné reakce musejí
být stejné. Výměnná proudová hustota za rovnováhy se označuje symbolem J0.
Protože neexistuje ani samotný přímý proud, ani samotný zpětný proud, nemůžeme
hodnotu J0 přímo měřit; můžeme ji však získat na základě dat
o rychlosti výměny radioaktivních indikátorů mezi elektrodou a roztokem.
Pracuje-li elektrochemický článek za nerovnovážných podmínek, liší se
rozdíl elektrických potenciálů mezi póly článku od
rovnovážné hodnoty tj, od elektromotorického napětí článku
(EMN). V elektrochemické kinetice obvykle studujeme reakce na zcela určité elektrodě, tj. v konkrétním poločlánku.
Toho lze dosáhnout tak, že se do článku zavede pomocná referenční elektroda,
jejíž vyústění do elektrolytu bude co nejblíže
studované elektrody.
|
|
Takové
uspořádání pro měření potenciálu elektrody vzhledem k potenciálu standardní
referenční elektrody je znázorněno na obrázku. Potenciál se měří jako funkce
proudové hustoty při povrchu zkoumané elektrody. |
Další informace
·
Elektrochemie
a elektrodové děje
·
Elektrochemie
a chování iontů v roztocích
Jaroslava Vávrová
.