Odborné textyRepetitorium - klinická genetikaRepetitorium - biochemie obecná

Biotransformace: glukuronidace

AJEBP

Glukuronidace (vznik glukosiduronátů ve II. fázi biotransformace) je konjugace s kyselinou glukuronovou (glukosiduronovou) a představuje nejdůležitější typ konjugační reakce. Má největší spektrum xenobiotik, se kterými vytváří konjugáty, a je to děj lokalizovaný v největším počtu tkání a orgánů.

Donorem kyseliny glukuronové je nukleotid UDP-glukuronová kyselina, ve které je kyselina glukuronová v α-formě (vodíky na C-1 a C-2 jsou navzájem v poloze cis). Reakci přenosu kyseliny glukuronové na substrát katalyzuje enzym UDPglukuronyltransferáza (UDP-GT), přičemž dochází ke změně formy kyseliny glukuronové z α-formy v UDP-glukuronové kyselině na β-formu v konjugátu (vodíky na C-1 a C-2 jsou navzájem v poloze trans).

 

Kosubstrát reakce, UDP-glukuronová kyselina, se syntézuje z UDP-glukosy pomocí enzymu UDP-glukosadehydrogenasy, který se nachází ve stejných tkáních jako UDP-GT a je často indukovaný společně se zvýšením aktivity UDP-GT. Konjugace substrátu s kyselinou glukuronovou zvyšuje polárnost a rozpustnost substrátu ve vodě, což ulehčuje detoxikaci a vylučování.

 

Podobně jako u skupiny cytochromů P-450, je možné pomocí různých xenobiotik indukovat i konjugační enzymy. Poznání tohoto procesu enzymové indukce je velmi důležité kvůli možným lékovým interakcím a ovlivnění jejich farmakokinetiky. Je velmi pravděpodobné, že induktory aktivity konjugujících enzymů účinkují prostřednictvím zvýšení syntézy enzymových proteinů a tedy zvýšením syntézy specifických typů mRNA.

Glukuronidace některých substrátů může být stimulovaná více než jedním induktorem v důsledku překrývajících se substrátových specifit jednotlivých isoforem UDP-GT. A podobně několik různých isoenzymů UDP-GT může být aktivo­váno stejným induktorem, např. spirolakton indukuje u potkana isoenzym UDP-GT, který katalyzuje glukuronidaci bilirubinu stejně jako isoenzym, konjugující morfin..

 

Zavedením novějších analytických technik bylo možné dokázat indukci jednotlivých isoforem UDP-GT i na molekulové úrovni. Po podávání 3-MC byl zjištěn podstatný nárůst imunoreaktivního polypeptidu s Mr 53 000, odpovídajícího fenol-UDPGT. Po podávání clofibratu se při elektroforéze v polyakrylamidovém gelu s dodecyl­sulfátem (SDS-PAGE) zjistilo zvýrazněné zbarvení pruhu bílkoviny s Mr 54 000, které odpovídá bilirubin-UDP-GT. Důležité je zjištění, že větší množství induktorů je schopno indukovat společně cytochrom P-450 a UDP-GT (např. 3-MC, PB, PCN), což zvyšuje potencionální schopnosti organismu bránit se a inaktivovat toxické sloučeniny a reaktivní metabolity.

 

Přes skutečnost, že nejdůležitějším orgánem v procesu glukuronidace jsou játra, je třeba zdůraznit, že i některé extrahepatální tkáně jsou schopné se na tomto procesu podílet. Jsou to především orgány, které se dostávají do přímého styku s vnějším prostředím: plíce, kůže a tenké střevo. Aktivity UDP-GT je možné prokázat i v jiných orgánech (např. ledviny, slezina, mozek a srdce), i když ve velmi nízkých hodnotách a s ne zcela jasným funkčním významem.

 

Další informace

 

Petr Schneiderka

.